Constante de tasa de descomposición
A una temperatura determinada, la velocidad de polimerización de los monómeros depende en gran medida de la velocidad de descomposición Rd del iniciador, que es directamente proporcional a la primera potencia de la concentración del iniciador. El acetato de etilo promueve significativamente la reacción de descomposición del persulfato, con una velocidad de descomposición constante que aumenta de 0,248 h⁻¹ a 2,08 h⁻¹ a 80 grados. El metanol también tiene un impacto significativo en la descomposición del persulfato; a una concentración de metanol de 1 mol/L, la velocidad de descomposición aumenta 25 veces. El dodecilsulfato de sodio, un emulsionante, también promueve significativamente la descomposición del persulfato.
Contenido de oxígeno activo
El contenido de oxígeno activo, también conocido como contenido de oxígeno efectivo, representa el número de radicales libres generados tras la descomposición de una determinada masa de peróxido.
Temperatura crítica
Esto se refiere a la temperatura más baja a la que un peróxido se descompone para generar radicales libres. La temperatura crítica difiere ligeramente de la temperatura de descomposición, que es la temperatura a la que la vida media-del peróxido es de 10 h (o 1 min). Las temperaturas críticas de los peróxidos utilizados como iniciadores se encuentran en su mayoría entre 60 y 130 grados. Si la temperatura es inferior a 60 grados, la temperatura ambiente es muy inestable, lo que los hace inadecuados como iniciadores. Vida media-: La vida media-se refiere al tiempo necesario para que un iniciador se descomponga a la mitad de su concentración inicial a una temperatura determinada. Se utiliza para medir la actividad del iniciador o la velocidad de reacción. Por ejemplo, a 60 grados, la temperatura de descomposición de un iniciador con una vida media-de 10 horas en un disolvente (benceno o tolueno) suele denominarse temperatura de descomposición del iniciador.
Energía de activación
La energía de activación (Ed) es un factor importante que determina la velocidad de descomposición de un iniciador y se puede obtener utilizando la fórmula empírica de Arrhenius. Una energía de activación más alta significa que el iniciador es menos propenso a la descomposición pero más estable; una energía de activación más baja significa que se descompone más fácilmente, generando radicales libres.
La constante de velocidad de descomposición, la vida media-y la energía de activación de la descomposición de un iniciador pueden servir como base para seleccionar iniciadores, temperaturas de polimerización y ciclos de producción.
